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鋁型材堿性紋理形成機理
內容來源:http://m.hongjiayoumotor.cn    作者:武將    發布日期:2020-05-15 08:48    閱讀次數:1910 次 點擊收藏

在堿性環境中,由于氫氧根離子的絡合催化作用,鋁型材均勻腐蝕的趨勢較酸性環境為大;同時由于腐蝕液中大量氫氧根離子的存在,將阻礙鹵素離子在表面鈍化膜上的吸附;很顯然,在堿性環境中鹵素離子在鋁型材表面形成點蝕的趨勢較小,至少在較高堿性環境下是這樣;所以堿性環境中的紋理蝕刻與酸性環境中的紋理蝕刻有較大差異;

 

工業鋁型材

由于不能像在酸性環境中那樣,使用一定量的鹵素離子通過點蝕作用來進行紋理蝕刻,但通過點蝕作用來達到特定紋理蝕刻效果的基本原理是不變的;因此,如何選擇堿性點蝕劑來達到所需要的蝕刻效果,便成了問題的關鍵;

 

鋁型材在純堿性溶液中都呈現均勻腐蝕,很難形成所需要的紋理表面(個別材料例外);由于鹵素離子在堿性環境中形成點蝕的趨勢小,對鋁型材表面紋理形成意義不大,所以,在堿性化學紋理蝕刻體系中,單一使用鹵素離子作為紋理蝕刻劑很難達到所需的紋理效果;

 

鋁型材在堿性環境中的紋理蝕刻,雖然不能像酸性環境那樣可以通過氯離子或氟離子對氧化膜層的穿透作用而形成紋理,但我們可以在堿性環境中創造一個環境令其形成鈍化膜層,再通過堿液中的氫氧根離子去穿透膜層進而達到紋理蝕刻的目的;

 

顯然,在堿性溶液中加入氧化劑是可以實現這一過程的,首先鋁型材在含有這些氧化劑的蝕刻液中極易形成鈍化膜;形成的鈍化膜是直接從鋁型材表面生長而來,它對鋁型材表面存在一種較強的結合力,能有效地起到瞬時阻滯腐蝕的作用;雖然這層鈍化膜在堿性環境中要被溶解,但溶解后又會再次形成鈍化膜;其次,由于鋁型材表面質地的微觀不均一性,在給定條件下,鋁型材表面的鈍化膜很難形成一連續膜層,且形成的膜層也因鋁型材表面雜質和晶粒的性狀不同呈現出不同的膜層結構;其結果是在膜層上有很多薄弱部位,甚至還有沒有形成膜層的裸露金屬;在這些膜層缺陷處,堿基將穿透膜層,作用于鋁型材基體而被優先腐蝕;對于那些膜層完整的部位,腐蝕將被滯后;最后鈍化膜被堿所溶解,完成第一次鈍化膜形成—溶解過程;緊接著又開始下一次鈍化膜再生-溶解過程,如此循環直到形成均勻的粗糙表面;

 

在眾多的氧化物中,通過多年的試驗和生產實踐發現,硝酸鹽和亞硝酸鹽具有其他離子所不能代替的地位;首先,硝酸鹽類原料易得,價格低,并對多種鋁型材都可以形成均勻紋理;其次,在反應過程中,氧化性強的硝酸鹽在和鋁反應時被鋁直接還原為氨,從溶液中排出,并不在溶液中留下殘余物,便于補加;

 

鋁型材在堿性環境中紋理蝕刻的化學原理如下(以硝酸鹽為例,下同)

8Al+3NO3^-+2H2O+5OH^-8AlO2^-+3NH3↑     (4-11

Al2O3+2OH^-2AlO2^-+H2O                  4.12

2Al+2H2O+2OH^-2AlO2^-+2H2↑             (4-13

在以上反應式中,反應式(4-11)是在鋁型材表面形成鈍化膜的過程,反應式(4-12)是鈍化膜被溶解的過程,也即是堿性環境中“點蝕”的引發過程;這時會發現堿性環境中的點蝕劑就是堿基離子本身;是堿基離子在鈍化膜附著不密處穿透膜層,直接作用于鋁型材基體,促使點蝕過程的發生;鋁型材表面在堿性環境中的紋理形成過程基本就由這兩個反應式來完成;反應式(4-13)是鋁在堿性環境中的腐蝕反應;這一反應過程雖然不直接影響紋理形成,但它是紋理形成的加速過程,提高紋理均勻性,并且還可以通過對溶液堿度的調節,即調節反應式(4-13)的反應速度,來達到對紋理粗糙度進行調節的目的;并且,通過實驗證明是可行的;

 

在以上三個反應式中,主要以反應式(4-11)和反應式(4-12)為主時,才能在鋁型材表面形成紋理,并通過控制反應式(4-13)的速度,達到對紋理粗糙度和紋理形成速度調節的目的;如以反應式(4-13)為主,則主要是對鋁型材的減薄腐蝕,鋁型材表面紋理形成慢且細;但只要有反應式(4-11)和反應式(4-12)存在,就能使鋁型材表面形成紋理;當只有反應式(4-13),而沒有反應式(4-11)和反應式(4-12)時,就不能在鋁型材表面形成具有一定粗糙度的紋理效果;

 

當反應式(4-13)沒有或很慢時同樣也不能形成均勻的紋理效果;這時只是在鋁型材表面形成深淺不一的麻點,這種麻點表面如重新在反應式(4-13)具有一定反應速度的紋理蝕刻液中進行二次蝕刻,可以得到比一次蝕刻時粗糙度較高的紋理效果;也正因為如此,可以通過控制蝕刻液中反應式(4-13)的速度,并通過二次蝕刻來達到較高的紋理粗糙度;

 

從以上三個反應式中可以看出,由于鋁的強還原性,在和硝酸鹽反應時,它能使硝酸鹽中的氮從+5價直接還原到-3價,并以氨的形式從溶液中排出;而硝酸根離子本身并不在溶液中留下任何殘余物質,這就能夠做到對溶液的連續調整使用,而不必將蝕刻效能降低的溶液廢棄;在硝酸鹽消耗的同時,還有堿的消耗,并從以上三個反應式中可以計算出堿和硝酸鹽的消耗比;只需分析堿的消耗量就可以通過這個比值添加相應的硝酸鹽,完成對溶液的再生;這一再生方法在多家鋁型材氧化廠獲得了非常成功的應用;如果蝕刻液中的自由堿基離子由碳酸鹽代替,則會有如下反應發生:

Al2O3+2CO3^2-=2AlO2^-+CO2

2Al+CO3^2-+3H2O=2AlO2^-+CO2+3H2

在上面的反應式中,反應式(4-14)等同于反應式(4-12),反應式(4-15)等同于反應式(4-13),從反應式(4-14)中看出,這時碳酸根離子代替堿基離子充當點蝕劑,其紋理形成原理亦和上面相同;在這種不含堿基離子的蝕刻液中,如果亞硝酸鹽代替硝酸鹽,則可以在較低濃度的情況下進行紋理蝕刻,但只能做到較細的紋理;如果用硝酸鹽則需要在較高濃度下才能得到滿意的紋理蝕刻效果;

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